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高含固量改性硅油整理劑研制報(bào)告

    中國企業(yè)創(chuàng)新項(xiàng)目高含固量改性硅油整理劑研制報(bào)告
　  
　  成果概要：本項(xiàng)目高含固量改性硅油整理劑設(shè)計(jì)合成帶有自身乳化功能的氨基改性硅油，從而解決目前氨基硅油整理加工過程中普遍存在的破乳、粘輥進(jìn)而造成難以回修的織物瑕疵的關(guān)鍵共性技術(shù)問題。項(xiàng)目已經(jīng)獲得國家授權(quán)發(fā)明專利2項(xiàng)，已發(fā)表論文8篇，制定技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)1項(xiàng)。項(xiàng)目產(chǎn)品已在國內(nèi)80余家印染廠家使用，并出口東南亞。自2008年來共獲不含稅銷售收入35567.66萬元，實(shí)現(xiàn)利潤6393.04萬元，稅收3049.39萬元，利稅總額8485.47萬元，創(chuàng)匯371萬美元。經(jīng)統(tǒng)計(jì)2008-2009年國內(nèi)9家用戶使用項(xiàng)目產(chǎn)品間接效益為銷售收入8562萬元，利潤1133萬元，稅收688.8萬元，節(jié)匯202萬美元，節(jié)支717萬元。項(xiàng)目產(chǎn)品屬于高效短流程印染助劑，提升了同類產(chǎn)品質(zhì)量與性能，可以較大幅度地減少次品布和回修用水，固含量高，性能好，不含歐盟禁用的APEO，降低了運(yùn)輸包裝和加工能耗成本，增加了下游企業(yè)面料加工的附加值，符合國家節(jié)能減排方針以及國際社會(huì)減少化學(xué)品和水資源的耗費(fèi)、保護(hù)環(huán)境的發(fā)展趨勢，推動(dòng)了技術(shù)進(jìn)步，經(jīng)濟(jì)社會(huì)效益明顯。
　  
　  一、前言和實(shí)施背景
　  1.1 前言
　  項(xiàng)目承擔(dān)企業(yè)浙江傳化股份有限公司為浙江省政府認(rèn)定的146家重點(diǎn)骨干企業(yè)之一，浙江省創(chuàng)新型試點(diǎn)企業(yè)，全國印染助劑分技術(shù)委員會(huì)秘書處企業(yè)，位于杭州市蕭山經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)，上市公司，產(chǎn)品屬于石化行業(yè)中的紡織印染助劑。
　  公司為我國紡織印染助劑行業(yè)的龍頭企業(yè)。2010年銷售收入10.28億元，凈利潤1.19億元，稅收5733.98萬元，創(chuàng)匯505萬美元，產(chǎn)品主要是新材料中的新型氟硅紡織染整助劑。有員工592人，其中直接從事研發(fā)的科技人員96人。公司建有省市研發(fā)機(jī)構(gòu)3家，研究所6家，創(chuàng)新條件完善。近3年獲授權(quán)發(fā)明和實(shí)用新型專利17件。已起草并被發(fā)布為國家標(biāo)準(zhǔn)6件、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)1件，報(bào)批待審28件。公司近3年研究開發(fā)費(fèi)用占銷售收入總額的3.26%，承擔(dān)了國家級(jí)和省市區(qū)級(jí)科技計(jì)劃項(xiàng)目35項(xiàng)，通過鑒定驗(yàn)收22項(xiàng)，獲得省市科技進(jìn)步獎(jiǎng)11項(xiàng)。
　  高含固量改性硅油整理劑2007年開始研制，列入2008年浙江省技術(shù)創(chuàng)新計(jì)劃項(xiàng)目和浙江省2008年度“958”企業(yè)技術(shù)趕超計(jì)劃項(xiàng)目。該項(xiàng)目2010年列入國家重點(diǎn)新產(chǎn)品計(jì)劃產(chǎn)業(yè)化項(xiàng)目，并于2011年3月通過驗(yàn)收。
　  項(xiàng)目共完成投資1209.74萬元。項(xiàng)目產(chǎn)品已在國內(nèi)80余家印染廠家使用，并出口東南亞。自2008年來共獲不含稅銷售收入35567.66萬元，實(shí)現(xiàn)利潤6393.04萬元，稅收3049.39萬元，利稅總額8485.47萬元，出口創(chuàng)匯371萬美元。
　  經(jīng)統(tǒng)計(jì)提供書面證明的國內(nèi)9家用戶2008-2009年使用項(xiàng)目產(chǎn)品的間接效益為銷售收入8562萬元，利潤1133萬元，稅收688.8萬元，創(chuàng)匯621萬美元，節(jié)支717萬元（未計(jì)算其余使用企業(yè)，按照比例推算，2008-2009兩年間接經(jīng)濟(jì)效益新增銷售收入將達(dá)到1.08余億元、新增利潤將達(dá)到1420余萬元，新增稅收將達(dá)到860余萬元）。
　  公司主導(dǎo)產(chǎn)品紡織印染助劑屬國家優(yōu)先發(fā)展重點(diǎn)領(lǐng)域。公司具備國內(nèi)行業(yè)一流的研發(fā)生產(chǎn)組織、條件和人才團(tuán)隊(duì)，有21年生產(chǎn)銷售和產(chǎn)學(xué)研合作經(jīng)驗(yàn)，產(chǎn)業(yè)化能力強(qiáng)。公司為國內(nèi)龍頭企業(yè)，有行業(yè)發(fā)展迫切需要的快速、高效、環(huán)保、節(jié)能關(guān)鍵技術(shù)，能引領(lǐng)產(chǎn)業(yè)發(fā)展。
　  1.2 實(shí)施背景
　  由于進(jìn)口氨基硅油整理劑價(jià)格為國內(nèi)同類產(chǎn)品的2～3倍，加上我國對(duì)氨基硅油整理劑的研究和應(yīng)用起步較晚，使我國這類產(chǎn)品國內(nèi)產(chǎn)量只能滿足70%左右。因此，發(fā)展實(shí)施本項(xiàng)目產(chǎn)品，符合國家產(chǎn)業(yè)發(fā)展路線，能促進(jìn)我國印染行業(yè)健康發(fā)展。
　  目前氨基硅油已成為紡織品柔軟整理的主流品種，至今仍廣泛應(yīng)用。氨基硅油通常以乳液形式應(yīng)用，其本身表面張力極低，乳化困難，乳液很容易破乳、粘輥并導(dǎo)致印染布面有硅油斑而變成難以回修有暇疵的次品布。國內(nèi)每年因此產(chǎn)生的次品布達(dá)到2.5億米、次品布回修用水100萬噸以上，造成巨大經(jīng)濟(jì)損失和環(huán)境治理壓力。
　  解決目前印染行業(yè)氨基硅油整理加工過程中普遍存在的破乳、粘輥進(jìn)而造成難以回修的織物瑕疵的關(guān)鍵共性技術(shù)問題，是印染行業(yè)迫切需要解決的問題，對(duì)提升印染加工的正品率和附加值、降低生產(chǎn)成本以及節(jié)能減排，提升紡織印染行業(yè)的綜合競爭力具有重大戰(zhàn)略意義。
　  中國已成為世界最大的紡織品生產(chǎn)和加工基地，高質(zhì)量、高效率的各種印染助劑的需求量將日益增大。現(xiàn)有氨基硅油整理劑效果和耐洗性能都不夠理想。印染后整理行業(yè)是杭州市紡織業(yè)的重要組成部分，約占總產(chǎn)值三分之一。杭州市印染后整理企業(yè)共有57家（其中蕭山區(qū)39家），生產(chǎn)能力已占全國的10.78%。但多數(shù)印染企業(yè)存在氨基硅油整理劑產(chǎn)品檔次低、技術(shù)含量低、功能環(huán)保型產(chǎn)品少的現(xiàn)狀。印染后整理劑及加工技術(shù)水平直接關(guān)系紡織品的檔次和水平，是提升整個(gè)紡織產(chǎn)業(yè)水平和檔次至關(guān)重要的一環(huán)。人們生活水平的提高要求現(xiàn)有的氨基硅油向高性能、低成本、對(duì)環(huán)境友好方面發(fā)展。尤其是杭州市蕭山區(qū)的染色、印花等后整理設(shè)備80%是進(jìn)口引進(jìn)的國際一流先進(jìn)裝備，迫切需要與其相適應(yīng)的本項(xiàng)目產(chǎn)品。
　  2007年6月開始生效的《化學(xué)品注冊(cè)、評(píng)估、許可和限制》(REACH)法規(guī)，不僅抬高了進(jìn)入歐盟市場的門檻，而且普遍提高了產(chǎn)品的生產(chǎn)成本。因此，不含有害物質(zhì)的有機(jī)硅生產(chǎn)技術(shù)、采用各種無溶劑和水性、高濃度改性有機(jī)硅產(chǎn)品，安全與方便運(yùn)輸?shù)纫蛩貙⒃絹碓绞艿接∪緩S的重視。本項(xiàng)目產(chǎn)品經(jīng)聚合制成超濃改性氨基硅油乳液，不僅解決了目前印染行業(yè)普遍存在的氨基硅油難乳化、易粘輥產(chǎn)生硅油斑、手感性能差、不耐高溫、酸堿、電解質(zhì)和高剪切力的行業(yè)難題，而且項(xiàng)目產(chǎn)品含固量達(dá)到60%左右，有效成份提高3～6倍，降低了運(yùn)輸包裝和加工能耗成本，便于存放、運(yùn)輸。本項(xiàng)目產(chǎn)品符合國家產(chǎn)業(yè)發(fā)展路線。通過該項(xiàng)目的實(shí)施能增加紡織印染面料附加值，減少“三廢”處理量，提高了技術(shù)水平，增加就業(yè)，促進(jìn)我國印染行業(yè)的健康發(fā)展。
　  
　  二、成果內(nèi)涵和具體做法
　  2.1 總體思路
　  設(shè)計(jì)合成帶有自身乳化功能的氨基改性硅油，把氨基聚硅氧烷和乳化功能線型結(jié)構(gòu)部分結(jié)合在同一個(gè)大分子上，從而可以達(dá)到既保留氨基改性硅油優(yōu)異的柔軟整理效果，同時(shí)又能自身乳化不會(huì)產(chǎn)生破乳、粘輥的問題，克服了普通氨基硅油側(cè)鏈聚醚改性導(dǎo)致柔軟整理效果大幅度下降的問題。
　  氨基硅油N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷能改善織物手感，賦予織物柔軟、滑爽、彈挺、抗皺、抗靜電等性能，在紡織印染工業(yè)得到了廣泛應(yīng)用，但氨烴基中伯氨基在光、熱作用下極易被氧化，且γ位置上仲氨基具有協(xié)同加速伯氨基氧化分解的作用，促使形成發(fā)色團(tuán)，導(dǎo)致整理織物泛黃等。若增加側(cè)鏈伯、仲氨基之間的距離或?qū)⒉被D(zhuǎn)化成其他官能團(tuán)，阻斷其光、熱自由基氧化過程，使之不能產(chǎn)生發(fā)色團(tuán)，就可減少氨基硅油的泛黃性。我們研究采用新的原料和合成方法合成特殊分子結(jié)構(gòu)的改性氨基硅油，設(shè)計(jì)該產(chǎn)品主要活性成分的分子結(jié)構(gòu)為：
　  
　  本項(xiàng)目改進(jìn)制備工藝，縮短工時(shí)，使有效成份提高3～6倍，降低運(yùn)輸包裝和加工能耗成本，便于存放、運(yùn)輸；改善與其它助劑的匹配性能，儲(chǔ)存穩(wěn)定、使用方便，克服了印染廠使用中的難點(diǎn)，符合印染廠需要。
　  2.2 技術(shù)方案
　  采用非平衡法制線性無規(guī)嵌段結(jié)構(gòu)的氨基改性硅油，產(chǎn)品具有糯膩、滑軟的手感；采用平衡法制無規(guī)平衡結(jié)構(gòu)的氨基硅油，產(chǎn)品具有蓬松、干軟的手感。具有不同的氨值所貢獻(xiàn)出的不同的柔軟性和平滑性的四種氨基硅油的合理組合和互補(bǔ)，形成了項(xiàng)目新產(chǎn)品具有的特軟滑彈和蓬松等特殊性能。
　  2.2.1 技術(shù)方案和實(shí)施步驟
　  以八甲基環(huán)四硅氧烷[-(CH3)2SiO-]4、γ- 哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷、六甲基二硅氧烷(CH3)3SiOSi(CH3)3為原料合成，分子結(jié)構(gòu)新穎：
　  基本反應(yīng)式如下：
　  + + 
　  
　  2.2.2 關(guān)鍵技術(shù)
　  （1）分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、改性技術(shù)的研發(fā)與新產(chǎn)品的合成；
　  （2）安全環(huán)保高效的生產(chǎn)工藝路線設(shè)計(jì)；
　  （3）研究織物預(yù)處理工藝以及和其他助劑相容性的應(yīng)用工藝。
　  關(guān)鍵技術(shù)為該為該項(xiàng)目產(chǎn)品的分子結(jié)構(gòu)和工藝路線設(shè)計(jì)。
　  設(shè)計(jì)合成的產(chǎn)品分子結(jié)構(gòu)如下：
　  
　  式中：R1=C1-3H2-6；R2=CH3-、C2H5-等；
　  從上述的分子結(jié)構(gòu)可以看出，改性硅油分子結(jié)構(gòu)中分成兩大部分：其中聚硅氧烷鏈段部分與氨基改性硅油結(jié)構(gòu)基本一致，主要起到柔軟作用；而另一部分聚醚鏈段部分與氨基硅油微乳液中非離子乳化劑部分基本一致，主要起到自身乳化作用。把氨基聚硅氧烷和乳化功能線型結(jié)構(gòu)部分結(jié)合在同一個(gè)大分子上，從而可以達(dá)到既保留氨基改性硅油優(yōu)異的柔軟整理效果，同時(shí)又能自身乳化不會(huì)產(chǎn)生破乳、粘輥的問題，克服了普通氨基硅油側(cè)鏈聚醚改性導(dǎo)致柔軟整理效果大幅度下降的問題。
　  2.2.3 關(guān)鍵工藝
　  嵌段聚合：
　  硅氧烷鏈段合成：
　  
　  
　  氨基封頭劑的合成：
　  
　  雙環(huán)氧封端聚醚的合成：
　  
　  
　  2.2.4 主要特點(diǎn)
　  設(shè)計(jì)合成一種嵌段聚醚聚合聚硅氧烷分子，具有良好自乳化功能，克服目前氨基硅油微乳液存在的不耐鹽、堿，容易破乳粘輥的缺陷，同時(shí)其柔軟整理效果可以與傳統(tǒng)氨基改性硅油乳液相媲美，解決印染整理加工過程中普遍存在的破乳、粘輥共性問題，達(dá)到提高織物加工正品率、降低生產(chǎn)成本、節(jié)能減排和提高印染加工企業(yè)綜合競爭力的目的。
　  ①以趕超國際水平和提高國內(nèi)紡織印染助劑性能為目標(biāo)，采用以八甲基環(huán)四硅氧烷[-(CH3)2SiO-]4、γ- 哌嗪基丙基聚二甲基硅氧烷、六甲基二硅氧烷(CH3)3SiOSi(CH3)3為原料合成新穎分子結(jié)構(gòu)的改性氨基硅油；其結(jié)構(gòu)式：
　  式中：R1=C1-3H2-6；R2=CH3-、C2H5-等；
　  在分子中增加側(cè)鏈伯、仲氨基之間的距離或?qū)⒉被D(zhuǎn)化成哌嗪基團(tuán)，阻斷其光、熱自由基氧化過程，使之不能產(chǎn)生發(fā)色團(tuán)，即可減少氨基硅油的泛黃性。
　  ②自主設(shè)計(jì)合成了特種含硅乳化劑通過科學(xué)復(fù)配，并采用特殊的乳化工藝，輔以少量含氟硅油，制備超濃改性氨基硅油乳液，產(chǎn)品含固量達(dá)到60%左右，從而使有效成份比普通乳液提高3～6倍，降低了運(yùn)輸包裝和加工能耗成本，便于存放、運(yùn)輸。
　  ③合成和乳化采用全封閉、全循環(huán)工藝，有DCS生產(chǎn)控制系統(tǒng)，制備時(shí)間短，符合清潔生產(chǎn)要求。
　  2.2.5 項(xiàng)目創(chuàng)新點(diǎn)
　  ①.采用新的原料和合成方法合成特殊分子結(jié)構(gòu)的改性氨基硅油，分子結(jié)構(gòu)新穎、性能優(yōu)異，不含歐盟禁用的APEO；②.使產(chǎn)品有效物含量達(dá)到60%左右，從而使有效成份提高3～6倍，降低了運(yùn)輸包裝和加工能耗成本，便于存放、運(yùn)輸；③.制備時(shí)間縮短；④.匹配性能改善；⑤.儲(chǔ)存穩(wěn)定，使用方便。
　  
　  三、成果實(shí)施后所產(chǎn)生的效果
　  3.1 具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)
　  本項(xiàng)目已經(jīng)獲得授權(quán)中國發(fā)明專利兩項(xiàng)：氨基硅油乳液及其制備方法（專利號(hào)：ZL 200810063774.3）和一種嵌段水溶性硅油的制備方法（專利號(hào)：200810063133.8）。因此，項(xiàng)目產(chǎn)品本公司擁有完全的自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)。
　  3.2 應(yīng)用性能優(yōu)異
　  本項(xiàng)目產(chǎn)品主要用于紡織印染行業(yè)織物的后續(xù)整理，可賦予織物優(yōu)良的柔軟、蓬松、滑爽、挺彈、舒適等手感，提高織物的穿著性能，提升織物的品質(zhì)。項(xiàng)目產(chǎn)品不含歐盟禁用的APEO,同時(shí)具有較大幅度的降耗、節(jié)能、提高勞動(dòng)效率和改善下游產(chǎn)品性能的特點(diǎn)，具有較強(qiáng)的市場競爭力。
　  項(xiàng)目產(chǎn)品與當(dāng)前國內(nèi)外市場同類技術(shù)產(chǎn)品的性能對(duì)比分析：
　  產(chǎn)品含固量比較：項(xiàng)目產(chǎn)品58-63%，市場產(chǎn)品僅18-22%。應(yīng)用手感評(píng)價(jià)：項(xiàng)目產(chǎn)品豐滿度皮膚舒適性好、滑軟度較好，市場產(chǎn)品松軟度好、布面粗糙。色變性能測試比較：項(xiàng)目產(chǎn)品與市場產(chǎn)品接近。黃變性能測試比較：項(xiàng)目產(chǎn)品的抗黃變性能要好于市場產(chǎn)品。對(duì)織物牢度的影響：項(xiàng)目產(chǎn)品在T/R布和全棉布上的摩擦牢度與市場產(chǎn)品接近。各項(xiàng)穩(wěn)定性能測試比較：耐剪切穩(wěn)定性：項(xiàng)目產(chǎn)品無論在30℃還是在50℃，稀釋液均穩(wěn)定；耐低溫性：項(xiàng)目產(chǎn)品好于市場產(chǎn)品；耐熱性：項(xiàng)目產(chǎn)品經(jīng)煮沸再冷卻后透明，無漂油，市場產(chǎn)品有漂油，透明度差；復(fù)配穩(wěn)定性：項(xiàng)目產(chǎn)品穩(wěn)定，市場產(chǎn)品有漂油。應(yīng)用性能指標(biāo)比較見下表1。
　  表1 綜合應(yīng)用性能比較表
　  名稱
　  指標(biāo) 手感 黃、色變 干濕摩擦損失 穩(wěn)定性
　  項(xiàng)目產(chǎn)品 滑軟度較好，布面細(xì)膩 黃變小，色變接近 接近 耐溫性好，復(fù)配性好
　  市場樣品 松軟度較好，布面粗糙 黃變大，色變接近 接近 耐溫性差，復(fù)配性好
　  
　  3.3 用戶評(píng)價(jià)好
　  寧波申洲針織集團(tuán)有限公司：“傳化股份公司高含固量改性硅油整理劑整理后織物有優(yōu)異的柔軟滑爽手感性能，耐洗、無黃變，避免了粘輥及織物硅油斑現(xiàn)象，減少了我公司過去常出現(xiàn)的返工修補(bǔ)損失，尤其是產(chǎn)品不含歐美禁用APEO，符合環(huán)保要求，替代了我公司的進(jìn)口硅油。我公司已經(jīng)采用近400噸，使我公司增加銷售額近800萬元，產(chǎn)生利潤105萬元，稅收70萬元，節(jié)匯120萬美元，并使我產(chǎn)品出口創(chuàng)匯230萬美元”。
　  江蘇盛虹集團(tuán)有限公司：“我公司08年使用浙江傳化股份有限公司的高含固量改性硅油整理劑400余噸，增加我公司銷售收入880萬元，利潤120萬元，稅收60萬元，節(jié)匯35萬美元。09年又使用該新產(chǎn)品500噸，增加我公司銷售收入1224萬元，利潤160萬元，稅收80萬元，節(jié)匯47萬美元。該新產(chǎn)品稀釋使用方便，耐硬水和電解質(zhì)，存放穩(wěn)定性好，對(duì)色光影響小，存放中不會(huì)黃變，整理后織物具有優(yōu)異的柔軟性、耐洗性和平滑綜合手感，泛黃點(diǎn)低。尤其是產(chǎn)品濃縮有效成份高達(dá)62%，比普通產(chǎn)品高5倍，便于運(yùn)輸、存放，大大降低了運(yùn)輸包裝成本，08-09年使我們產(chǎn)品增加出口創(chuàng)匯189萬美元、節(jié)能降耗165萬元左右”。
　  福州盛達(dá)化工有限公司：“我公司08年來每月使用傳化股份公司高含固量改性硅油整理劑50余噸，該產(chǎn)品有效物含量提高了6倍，降低了包裝運(yùn)輸成本，產(chǎn)品能被織物纖維均勻吸附，對(duì)色光影響小，耐硬水和電解質(zhì)，整理后織物柔軟滑爽、耐洗、無黃變，避免了粘輥及織物上出現(xiàn)硅油斑現(xiàn)象，儲(chǔ)存穩(wěn)定，使用方便，不含歐美禁用的APEO，符合出口環(huán)保要求”。
　  紹興縣華南紡織印染有限公司：“使用浙江傳化股份產(chǎn)品并使用中水回用工藝后，我公司2009年廢水排放量（噸/天）比2008年減少2900噸，減排COD137噸，節(jié)能降耗350余萬元”。
　  3.4 經(jīng)濟(jì)、社會(huì)、生態(tài)效益明顯
　  該項(xiàng)目總投入1209.74萬，形成了1萬噸/年的生產(chǎn)能力。項(xiàng)目產(chǎn)品已在江蘇、廣東、福建、浙江等省的80多家印染廠家使用，自2008年來已獲不含稅銷售收入35567.66萬元、利潤6393.04萬元、稅收3049.39萬元、利稅總額8485.47萬元。產(chǎn)品出口巴基斯坦等東南亞各國，已經(jīng)創(chuàng)匯371萬美元。
　  經(jīng)統(tǒng)計(jì)2008-2009年盛虹集團(tuán)有限公司等9家用戶企業(yè)，間接效益為銷售收入8562萬元，利潤1133萬元，稅收688.8萬元，創(chuàng)匯621萬美元，節(jié)支717萬元（未統(tǒng)計(jì)其余用戶，按比例推算，2008-2009兩年間接經(jīng)濟(jì)效益新增銷售收入將達(dá)到1.08余億元、新增利潤將達(dá)到1420余萬元，新增稅收將達(dá)到860余萬元）。
　  項(xiàng)目產(chǎn)品不含APEO，可替代進(jìn)口并出口創(chuàng)匯，能夠解決普通氨基硅油破乳粘輥形成硅油斑而必須回修難題，適應(yīng)了印染行業(yè)應(yīng)用進(jìn)口設(shè)備以及轉(zhuǎn)型升級(jí)的需要，國內(nèi)每年因此減少次品布2.5億米、回修用水100萬噸以上，避免了巨大經(jīng)濟(jì)損失和減輕了環(huán)境治理壓力，生態(tài)效益好。
　  
　  四、持續(xù)改進(jìn)措施
　  4.1項(xiàng)目產(chǎn)品創(chuàng)新取得了可喜技術(shù)成果
　  4.1.1項(xiàng)目已經(jīng)獲得國家授權(quán)發(fā)明專利兩項(xiàng)
　  氨基硅油乳液及其制備方法（中國發(fā)明專利號(hào)200810063774.3）；
　  一種嵌段水溶性硅油的制備方法（中國發(fā)明專利號(hào)200810063133.8）。
　  4.1.2項(xiàng)目產(chǎn)品通過了國家重點(diǎn)新產(chǎn)品計(jì)劃項(xiàng)目驗(yàn)收和浙江省工業(yè)新產(chǎn)品新技術(shù)成果鑒定，獲得了杭科重驗(yàn)字['2011']第025號(hào)驗(yàn)收證書和浙經(jīng)貿(mào)技鑒（驗(yàn)）字['2009']3號(hào)鑒定驗(yàn)收證書。
　  4.1.3 項(xiàng)目產(chǎn)品制定了經(jīng)質(zhì)檢部門備案的Q/ZCGJ013-2008企業(yè)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)